НИТРОЗИЛА СОЕДИНЕНИЯ

НИТРОЗИЛА СОЕДИНЕНИЯ,неорг. соед., содержащие группу —NO или ион NO⁺, называемый нитрозиломили нитрозонием. Переход от молекулы NO (потенциал ионизации 9,27 эВ) к ионуNO ⁺ сопровождается упрочением и укорочением связи N—О; энергия диссоциациисвязи увеличивается от 627 до 1047 кДж/моль, длина связи сокращается от 0,11507до 0,1063 нм. В ковалентных нитрозила соединениях NOX, где X = F, Сl, Вr, положит. заряд на атомеN значительно ниже единицы, а длина связи N—О имеет промежут. значение междудлинами связей в NО⁺ и NO. Так, в NOF длина связи N—О 0,1136 нм,в NOCl-0,1143 нм и в NOBr-0,1146 нм, угол NOX меняется от 110°С в NOF до114,5°в NOBr.

Н и т р о з и л ф т о ри д NOF-бесцв. газ; т. пл. — 132,5°С, т. кип. ~59,9°С; плотн. 1,326г/см³. (-59,9°С); С⁰p 41,5Дж/(моль^.К); DH⁰обр —65,0 кДж/моль;с безводным HF образует ряд соед. NOF•nHF, где п = 3,4,6 и 7,имеющих строение гидрофторидов NOНnFn+1;для NOH3F4 т. кип. 94 °С, т. пл.-1°С; активныйфторирующий агент (напр., в технологии ядерного горючего), в смеси с жидкимHF-перспективный р-ритель для металлов и их оксидов.

Н и т р о з и л х л о ри д NOCl-красный газ; т. пл. — 61 °С, т. кип. -5,7°С; C⁰p44,6 Дж/(моль^.К); DH⁰обр 52,7 кДж/моль;применяют при нитрозировании алканов, напр., циклогекса-на в произ-векапролактама. Нитрозилбромид NOBr неустойчив, уже при комнатной т-ре находитсяв равновесии с продуктами распада: NOBrNO+ 0,5Br2.

Все нитрозилгалогенидыв воде, особенно в щелочной среде, полностью гидролизуются до NO2и X^–; раств. в неводных средах-СНСl3, HF, CH3CNи т.п. Получают нитрозилгалогениды действием галогенидов металлов на оксидыазота или на HNO3, а также р-цией солей нитрозила с галогенидамищелочных металлов.

При взаимод. NOF с акцепторамифторид-иона (к-тами Льюиса), такими как BF3, AsF5, SbF5и др., образуются соли нитрозония NO ⁺ : NOBF4, NOAsF6,NOSbF6, NOPtF6, NOAuF6 и др.; соотв. с NOClсинтезированы NOBCl4, NOAlCl4, NOFeCl4 и др.Нитрозильные соли кислородных к-т получают р-цией NOCl или N2O4с к-тами. Так выделены NOHSO4, NOHSeO4, NOClO4,NOSO3Cl, (NO)2Se2O7 и др. Соли нитрозония- гигроскопичные кристаллич. ионные соединения. Их используют как окислителидля перевода металла в комплексах в более высокую степень окисления, для растворенияметаллов в неводных средах, напр.:

М = Mn, Fe, Co, Ni, Cu,Pd и др.; для введения нитрозо-группы в орг. молекулы.

Известно большое числокомплексов переходных металлов, содержащих группу NO в качестве лиганда: [Fe(CN)5NO]^2-,[Ir(NO)2(PPh3)2]⁺ и т.п.; в нихгруппа NO несет отрицат. заряд. B. Я. Росоловский.

В разделе Акции и скидки на нашем сайте https://resant.ru/ на странице https://resant.ru/aktsiya-skidki-otoplenie-vodosnabzhenie.html можно всегда найти выгодное предложение по отоплению и водоснабжению