НИТРОАНТРАХИНOНЫ

НИТРОАНТРАХИНOНЫ, соединениеобщей формулы C14H8_nO2(NO2)n.Наиб. практич. значение имеют моно-нитроантрахиноны ф-лы I-1- и 2-нитроантрахиноны, а также1,5- и 1,8-динитро-антрахиноны-светло-желтыеили желтые кристаллы (см. табл.); хорошораств. в бензоле, нитробензоле, хлорбензоле, СН3Сl, СН3СООН,плохо-в этаноле, диэтиловом эфире, не раств. в воде.

Мн. производные нитроантрахинонов под действиемизбытка Na2 S при 95-98 °С восстанавливаютсядо аминоантрахтонов. 1-Нитроантрахиноны,в к-рых в положении 4 находится атом галогена или вторая нитрогруппа, обычновосстанавливаются действием металла в кислой среде; напр., 1-амино-4-хлорнитроантрахинонполучают восстановлением соответствующего нитропроиз-водного железом в 90%-нойH2SO4. При нитровании или сульфировании 1-и 2-нитроантрахинонов нитро-или сульфогруппа вступают в незамещенное ядро антрахинона. Например, при сульфи-ровании1-нитроантрахинона образуется смесь 1-нитроантрахинон-5- и 1-нитроантрахшюн-8-сульфокислот,при сульфировании 2-нитроантрохинона -смесь 1-нитроантрахинон-6- и 1-нитроантрахинон-7-сульфокислот.При хлорировании 1-нитроантрахинона хлорсульфоновой кислотой в олеуме или под действием Сl2с хорошим выходом получается 1-нитро-5,8-дихлорантрахинон.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ НИТРОАНТРАХИНОНОВ

* Т.кип. 270-271 °С/7мм рт .ст.

Нитрогруппа в нитроантрахинонах обмениваетсяна др. группы (амино-, гидрокси-, алкоксигруппы), причем в случае 1-нитроантрахинона обычнолегче, чем в случае 2-нитроантрахинона. Так, 1-нитроантрахинон и 1,5-динитроантрахинон с 25%-ным воднымр-ром NH3 под давлением при 150-170°С в разл. р-рителях (хлорбензол,ксилол, сульфолан) превращ. соотв. в 1-амино- и 1,5-диаминоантрахиноны; 1,6-и 1,7-ди-нитроантрахиноны при взаимод. с ароматич. аминами при 150-180°Сзамещают нитрогруппу в положении 1 на аминогруппу. При нагр. с 15-20%-ным воднымр-ром КОН (150 °С) или с Са(ОН)2 (200 °С) 1-нитроантрахинон, 1,5- и 1,8-динитро-антрахиноныобразуют соотв. моногидрокси- или дигидрок-сиантрахиноны; 1,6- и 1,7-динитроантрахиноныв тех же условияхзамещают на гидроксил только группу NO2 в положении 1. При взаимод.с метилатом Na нитроантрахиноны превращ. в соответствующие метоксиантрахиноны.

Нагревание 1-нитроантрахинона с Na2S2O3приводит к образованию 1-антрахинонсульфокислоты, 2-нитроантрахинон в тех же условиях превращ.в смесь 2-аминоантрахинона (60-65%), 2-сульфамино-антрахинона (16-19%) и 3-аминоантрахинока-2-сульфо-кислоты;1-нитро-2-метилантрахинон реагирует только под давлением.

В пром-сти 1-нитроантрахинон получаютгл. обр. нитрованием антра-хинона избытком конц. HNO3 в конц. H2SO4или 85-95%-ной HF при 20-25°С (выход 60-70%); 2-нитроантрахинон -окисле-нисм 2-аминоантрахинонанадсерной к-той. 1- И 2-нитроантрахиноны м. б. также получены диеновым синтезом из 1,4-нафтохинона,напр.:

1,5- И 1,8-Динитроантрахинонысинтезируют нитрованием 1-нитроантрахинона или антрахииона смесью конц. HNO3 иH2SO4 при 40-70°С (выход 40,5 и 36,2% соотв.); побочныеПродукты-1,6-, 1,7-, 2,6- и 2,7-динитропроизводные.

Нитроантрахиноны-промежут. продукты всинтезе красителей; 1-нитроантрахинон используют для получения 1-аминоантрахинона, применяемогов произ-ве 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокисло-ты (бромаминовой к-ты), 1,5-и 1,8-динитроантрахиноны-полупродукты при получении синих дисперсных красителей.

Лит.: Горелик М.В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983; Kirk-Othmer encyclopedia.3 ed., v. 2, N.Y., 1978, p. 716-19.

С. И. Диденко.

В разделе Акции и скидки на нашем сайте https://resant.ru/ на странице https://resant.ru/aktsiya-skidki-otoplenie-vodosnabzhenie.html можно всегда найти выгодное предложение по отоплению и водоснабжению